一、含氟廢水的來源及特點
氟原子量小的鹵素,位于元素周期表第2 周期第ⅦA族。一定量的氟及其有機化物具有防齲齒的作用,但含量超過或地獄允許范圍,對人體會造成很大的危害。氟含量過高,會影響人體的鈣、磷代謝,使人體的物質代謝與生理功能發生紊亂,從而造成氟骨癥、斑齒等一系列中毒癥狀,研究人員對此作了比較深入的調查,確定了飲用水適宜的氟質量濃度為0.5~1.0 mg/L。根據國家標準的要求,氟在空氣中的含量應低于1 mg/L,排放廢水中的含量應低于10 mg/L。
含氟廢水主要來源于有色金屬及稀土金屬的冶煉、鋁電解精煉、玻璃陶瓷制造、氟硅酸鹽、不銹鋼酸洗及硅類電器零件清洗等生產過程。廢水中氟的含量及其形態,視不同的工藝而異。
二、含氟廢水處理方法
含氟廢水處理方法一般分為混凝沉淀法和吸附法兩類。典型的沉淀方法有石灰沉淀法、磷酸鹽沉淀法和冰晶石沉淀法。對于高濃度的氟廢水,可投加石灰,使廢水中的氟以CaF2的形式去除。石灰價格便宜,但溶解度較差,只能以乳液形式投加。無論采用鈣鹽沉淀法或其他沉淀法,常常需要解決如何克服氟化物沉淀的膠體性質、使之快速絮凝并提高固液分離效果的問題。常用的無機絮凝劑有鋁鹽和鐵鹽兩大類。鋁鹽和鐵鹽除氟是基于Al3+、Fe3+能與F—形成穩定的絡合物.且它們在水中水解形成吸附能力很強的絮凝氫氧化物沉淀,大量吸附廢水中的F—。但鐵鹽的強酸性和強氧化性對設備有腐蝕;鋁鹽的除氟效果易受原水中的各種陰離子的影響。目前傾向于用聚鐵和聚鋁來代替簡單的鐵、鋁鹽。
吸附法一般用于深度處理。含氟廢水經混凝沉淀法處理,含氟量已降至10-20mg/L時,可用吸附法進一步處理。由于吸附法研究的成本較低,而且除氟效果較好,所以一直是含氟廢水處理的重要方法。
1.氟化鈣沉淀法
通過向廢水中投加含鈣離子的藥劑,使氟離子與鈣離子反應生成氟化鈣沉淀,而被去除。
根據鈣源的不同,又可分為石灰法、石灰-鋁鹽法、石灰-鎂鹽法等。其中石灰法除氟在國內應用較為普遍。
(1)石灰法 向廢水中投加石灰乳,生成氟化鈣沉淀(Ksp=3.4?10-11)。18℃時,氟化鈣在水中的溶解度為16?10-3g/L,按F—計為7.7mg/L,故石灰法除氟所能達到的理論極限值約為8 mg/L。石灰法具有操作簡單,管理方便的優點。缺點是沉淀物沉降緩慢,較難脫水,泥渣含水率高。
(2)石灰-鋁鹽法 向廢水中投加石灰乳,調整pH值,然后投加硫酸鋁或聚合氯化鋁,生成氫氧化鋁絮凝體,吸附水中氟化鈣結晶及氟離子,沉淀后除去。其除氟效果與投加的鋁鹽量成正比。
2.吸附法
吸附法是含氟廢水處理的又一重要方法。當含氟廢水流經吸附劑時,水中的氟被吸附劑選擇性地吸附,從而達到除氟的目的。氟吸附劑可分為含鋁吸附劑、天然高分子吸附劑、稀土吸附劑和其他類型的吸附劑。
吸附是-種發生在兩相界面的成分濃縮。吸附劑之所以具有良好的吸附特性,主要是因為它有密集的細孔結構和巨大的比表面積,或具有可以與吸附質分子形成化學鍵的基團,因而吸附行為可分為物理吸附與化學吸附。當廢水中有多種溶質共存時,采用吸附法處理含氟廢水,選擇性未必理想,氟離子的吸附容量和吸附速度要受到其他溶質的影響。這時就須要控制條件提高吸附劑的吸附選擇性,使之優先吸附氟離子。
目前環瑞研制的除氟劑GMS-F1和GMS-F2,在沉淀除氟方面具有很好的效果,除氟劑GMS-F1和GMS-F2的反應非常迅速,可直接投加,對氟超標的廢水進行處理,由于廢水的含氟高低不一,因而投加量有所不同;投加量應根據實驗室小試初步確定,并在實際使用中進行調整。